Метод меркуриметрии, как высокочувствительный метод количественного определения лекарственных средств. Лекарственные средства неоргани

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ УКРАИНЫ

ЗАПОРОЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

Кафедра фармацевтической химии

КУРСОВАЯ РАБОТА

на тему: « Метод меркуриметрии, как высокочувствительный метод количественного определения лекарственных средств. Лекарственные средства неорганической природы, которые возможно количественно определить методами меркуриметрии. »

Выполнила:

Студентка 3 курса 5 гр.

фармацевтического ф-та

Попенко Ирина

ЗАПОРОЖЬЕ 2012

ВВЕДЕНИЕ

МЕРКУРИМЕ́ТРИ́Я - титриметрический метод количественного анализа, основанный на образовании малодиссоциирующих соединений ртути (II), напр. HgCl2, HgBr2.

Титрование азотнокислой окисной ртутью ( меркуриметрия) широко применяется для определения ионов хлора в природной и технической воде. По сравнению с аналогичным методом, основанным на образовании нерастворимых солей серебра, при титровании азотнокислой окисной ртутью не требуется затраты ценных препаратов серебра; кроме того, определение выполняется в кислой среде прямым титрованием, а не по методу остатков.

Меркуриметрию применяют для определения галогенидов, цианидов, роданидов, а также Hg2 - HOHoe. Этот метод позволяет вести прямое определение анионов в кислой среде. Для определения хлоридов, бромидов и иодидов применяют также меркурометрический метод.

                                               ПЛАН:

1.      Меркуриметрический метод.

- Приготовление и стандартизация раствора нитрата ртути (II).

2. Меркуриметрическое определение хлоридов.

- Определение титра рабочего раствора Hg(NO3) 2.

3. Меркуриметрическое определение йодидов.

4. Выводы.

5. Литература.

1.    Меркуриметрия.

Метод основан на применении в качестве титранта раствора солей ртути (II). При взаимодействии Hg2+ с хлорид ионами образуется слабо диссоциированное соединение:

Hg2+ + Cl- → [HgCl]+

После достижения точки эквивалентности, в титруемом растворе появляются избыточные Нg2+-ионы, которые обнаруживают при помощи соответствующего индикатора (дифенилкарбазона от желтого до фиолетового или розовато-сиреневого окрашивания ) образующего с Hg2+ характерные соединения.

В качестве стандартных растворов для определения галогенидов, цианидов и роданидов применяют нитрат или перхлорат ртути(II), а для определения ионов хорошо диссоциирующих солей ртути – роданид аммония.

В меркуриметрии в качестве индикаторов применяют нитропруссид натрия, дающий бесцветный осадок с Hg2+ , дифенилкарбазон, образующий синий осадок, р-нитрозо-нафтол, внутрикомплексное соединение которого с Hg2+ красного цвета.

И.С. Мустафин и О.В. Сиванова в 1964 г. предложили для этой же цели применять нитрозооксин в смеси с красителем кислотным синим антрахиноновым; последний прибавляется в качестве светофильтра.

Такой индикаторный раствор, названный авторами гидрон III, при избытке галогенидов окрашен в зеленый цвет, переходящий в красный при избытке Hg2+ . Индикатор позволяет работать с 2,5-3 н. раствором Hg2+ и определять, например, 0,03 мг хлоридов в 10 мл титруемого раствора.

Меркуриметрическое определение хлоридов выполняется методом прямого титрования анализируемого раствора раствором нитрата ртути (ІІ) в присутствии индикатора нитропруссида натрия или дифенилкарбазона. Титрование ведётся до появления сине-фиолетового окрашивания.

Нитрат ртути (II) Hg(NO3)2* ½ H20:

Бесцветное кристаллическое вещество с запахом азотной кислоты. Расплывается на воздухе. М= 342,62; /пл. безводной соли 79 °С. Хорошо растворим в воде, но при этом гидролизуется. Ядовит!

Приготовление и стандартизация раствора нитрата ртути (II).

Раствор Hg (NO3)2 готовят по навеске препарата  Hg (NO3)2*1/2 Н2О.

Стандартизация раствора Hg (NO3)2 основана на титровании аликвоты стандартного раствора хлорида Na раствором нитрата ртути (II) в присутствии нитропруссида Na.

Реактивы:

2. Меркуриметрическое определение хлоридов.

Метод основан на титровании хлорид-ионов раствором нитрата ртути (II) Hg(NO3) 2 в кислой среде в присутствии индикатора дифенилкарбазона.

2С1 +Hg2+ →HgCl

Метод позволяет определить от 1 до 10 мкг Сl - в пробе. Определению Сl – мешает присутствие ионов S2− , Br− , I-.

Рабочий раствор Hg(NO3)2 (0,1 н). Нитрат ртути (II) гигроскопичен, поэтому стандартный раствор его нельзя приготовить растворением точной навески. Обычно готовят вначале раствор Hg(NO3) 2 примерно 0,1 н. Для этого 16,7 г Hg(NO3) 2· 1/2H2О переносят в мерную колбу на 1 литр, добавляют 20 мл 6 н HNO3 (для улучшения растворимости Hg(NO3)2 и предупреждения ее гидролиза) и доводят дистиллированной водой до метки. Затем устанавливают его титр по раствору NaCl.

Раствор NaCl – 0,1 н (готовят из фиксанала или по точной навеске).

Дифенилкарбазон – 2%-й раствор.

Определение титра рабочего раствора Hg(NO3) 2.

К 10 мл 0,1 н раствора NaСl добавляют 1 мл 2%-го раствора дифенилкарбазона и титруют раствором Hg(NO3)2 до появления синего окрашивания. Определяют титр раствора Hg(NO3)2

Выполнение определения.

К 100 мл предназначенной для анализа воды (или к меньшему объему) добавляют 10 мл 2 н раствора HNO3, 1 мл 2%-ного раствора дифенилкарбазона и титруют раствором Hg(NO3)2 до появления сине-фиолетового окрашивания. По результатам титрования рассчитывают содержание хлоридов:

где тСl – масса хлорид-иона, г; СCl – концентрация хлорид-иона, мг/л; ТHg(NO3)2 – титр раствора Hg(NO3)2 по хлорид-иону, г/мл; VHg(NO3)2 – объем раствора Hg(NO3)2, израсходованный на титрование, мл; VH2O – объем воды, взятый для анализа, л.

3       Меркуриметрическое определение йодидов.

Ртути йодид мало растворим в воде и имеет ярко-красную окраску осадка,  что затрудняет фиксирование точки эквивалентности дифеникарбазоном. В связи с этим в настоящее время для количественного определения йодидов применяется несколько вариантов меркуриметрии.

1. Вариант титрования без образования осадка в присутствии этанола, концентрация которого в конце титрования должна быть не менее 55%. При разработке этого метода использовано свойство HgI2 растворяться в спирте с

образованием бесцветных растворов. В качестве титранта применяют раствор

ртути перхлората (0,01  моль/л),  который более устойчив по сравнению с раствором ртути нитрата,  и его можно применять в виде растворов слабой концентрации. Более высокую концентрацию титрованного раствора применять нельзя, так как в этом случае превышается предел растворимости ртути иодида в спирте и выделяется осадок, на поверхности которого адсорбируется дифенилкарбазон.

1:1

2KI + Hg(ClO)2 →HgI2 + 2 КСlO4

спирт: вода

fэкв(КI)=1

2. Вариант «осадочного»  титрования йодидов йодкрахмальным способом фиксации точки эквивалентности (индикация аналогичная методу

Кольтгофа).

Индикация основана на свойстве комплекса КI3,  образующегося при взаимодействии йода и йодида,  давать с раствором крахмала соединение синего цвета. При отсутствии йодид - ионов исчезает синее окрашивание.

Титрант 0,1 М Hg(NO3)2 или Hg(CIO4)2.

3. Безиндикаторный меркуриметрический метод определения йодидов. Суть метода заключается в следующем: раствор йодида титруютраствором ртути нитрата без индикатора до появления неисчезающей

розовой мути.

2KI+ Hg(NO3)2 →HgI2↓+2KNO3

HgI2 + 2KI→K2(HgI4)

4KI + Hg(NO3)2 → K2(HgI4) + 2KNO3

4 молек            2 экв

Избыточная капля титранта реагирует с комплексом -  калия

тетрайодомеркуратом (II) с выделением осадка HgI2

K2(HgI4)+Hg(NO3)2→2HgI2↓ + 2KNO3

Метод мало применим для анализа лекарственных форм, так как процесс реакции нестехиометричен -  осадок выделяется значительно раньше точки эквивалентности и поэтому результат получается заниженным.  Определению йодидов не мешают хлориды, но мешают бромиды. Таким образом, более чувствительными являются первые два варианта.

Утилизация отходов -  отработанные соли Hg(II)  сливают в склянку с

10% NaOH. Под действием гидроксида натрия образуется ртути оксид, а под

действием восстановителей (аскорбиновая кислота,  глюкоза,  амидопирин),

входящих в состав лекарственных форм,  происходит восстановление до ртути.  После отстаивания жидкость сливают с осадка,  проверяют на отсутствие солей ртути с дифенилкарбазоном в азотной кислоте. При наличии Hg (II)  добавляют восстановители (формальдегид)  и вновь проводят определение. Осадок сдают в контрольно-аналитическую лабораторию.

ВЫВОДЫ:

Недостатки и преимущества метода.

Меркуриметрический метод широко применяется благодаря многим преимуществам по сравнению с аргентометрическими методами:

1.      Меркуриметрический метод позволяет вести прямое определение анионов в кислой среде.

2.      Этот метод применяется не только для определения галогенидов, цианидов и роданидов, но и для определения ионов окисной ртути.

3.      Многие ионы, мешающие определению по методу Мора и Фольгарда, не оказывают влияния на точность определений с помощью нитрата или перхлората окисной ртути.

4.      Соединения ртути являются менее дефицитными, чем соли серебра, и легко регенерируются.

Меркуриметрический метод, равно как и другие методы, основанные на применении солей ртути, имеет весьма существенный недостаток: соли ртути ядовиты, работа с ними требует большой аккуратности и применения необходимых мер предосторожности.

Методом меркурометрии нельзя определить йодид-ионы, так как образующийся осадок Hg2I2 разлагается.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

1.      Алексеев В.Н. Количественный анализ. - М.: Химия, 1972. - 504 с.

2.      Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа. - М.: Химия, 1973. - 584 с.

3.      Васильев В.П. Аналитическая химия. - М.: Высшая школа, 1989. - Ч. 1, 320 с.

4.      Основы аналитической химии. Кн. 2. Методы химического анализа / Под ред. Ю.А. Золотова. - М.: Высшая школа, 1996. - 461 с.

5.      Посыпайко В.И., Козырева И.А. и др. Химические методы анализа. - М.: Высшая школа, 1989. - 448 с.

6.      Сизова Л.С., Гуськова В.П. Химические методы исследования свойств сырья и продукции : учебное пособие /Л.С. Сизова, В.П. Гуськова; Кемеровский технологический институт пищевой промышленности. - Кемерово, 2008.

7.      Учебное пособие по фармацевтической химии Г.А. Меленьтьева, М.А. Краснова.

8.      Государственная Фармакопея Украины.

11